電選過程是在電選機的電場中進行的。電選機的電極由接地電極和高壓電極構成。礦石給入表面為良導體并接地的輥筒表面（接地圓筒）。離輥筒一定距離處裝有高壓電極。高壓電極的極性一般為負電性。該電極可以是電離（電暈）電極，也可以是靜波電極，還可以是電暈電極與靜電電極綜合的復合電極。這兩種電極的分選作用各不相同。

電離電極的作用是：在高壓（5×10⁴V左右）下，電離電極將周圍空氣電離，產(chǎn)生大量的帶電離子，轟擊對面的礦粒，使礦粒帶電。導電性差的礦粒帶電后容易保持電荷，為輥筒所吸引并隨滾筒轉向左側，落入左側的接礦斗中。導電性好的礦粒很快地通過輥筒良導體接地的表面放電，因而不被輥筒吸引，并在離心力作用下從輥筒表面拋出。中礦放電速度較慢，落入中部料斗中。

靜電電極的作用是：在靜電場作用下，礦粒因靜電感應在靠近電極一端產(chǎn)生和電極極性相反的電荷，另一端產(chǎn)生與電極極性相同的電荷。導電性良好的礦粒通過與輥筒表面接觸，將靠近輥筒表面一端極性與電極相同的電荷移走，剩下的是與電極極性相反的電荷，在靜電場的吸引下，偏向靜電電極一側運動。導電性差的礦粒只是被電場所極化，偏向靜電電極一側運動。導電性差的礦粒只是被電場所極化，兩端分別帶有不同電性的電荷，不能被吸向電極一邊，因而可將它們分離。單純利用靜電極的靜電選礦機的分選效率較低。目前工業(yè)應用多是高壓靜電-電離復合電場電選機。

在電選過程中，作用在礦粒上的力有：重力F_g、庫侖力F_k ，離心力F_L、非均勻電場力ƒ_N（一般很小，可以忽略不計）、界面吸力F₁（荷電顆粒的剩余電荷和圓筒表面相應位置的感應電荷之間的吸引力）等。

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